在“科普光伏电解水装置制氢效率的计算方法”和“电能传递效率、质子交换膜效率的计算方法”这两篇文章中,我们已经了解了影响光伏电解水制氢效率3个因素:光伏电池效率ηm、光伏电池与电解槽之间的传递效率ηt和质子交换膜效率ηe,它们直接影响光伏电解槽制氢的可行性和效率。
其中质子交换膜效率ηe计算公式中有一个重要的参数——电解槽功率Pe,因其计算过程复杂,前文并未展开讨论,本期将着重探讨。
电解槽的功率Pe的计算方法如下:
其中,RI是电解槽等效内阻,是由电解槽内部电阻和与之并联的电解液电阻合并而成,单位为Ω;
RL为漏阻,反映了电解槽的漏电程度,是电解槽内部阴极室与阳极室间隔膜的电阻阻值,通过测量得知,单位为Ω;
E是水分解反应需要的最小电压,理论值为1.23 V,实际使用时,需要实际情况测定得出,单位为V;
Vcon是浓度过电位,是指电解过程中由于电解液的浓度差引起的过电位,单位为V;
Vact是活化过电位,指在电化学反应中需要克服的额外能量,阳极活化过电位主要由氢氧化物离子的生成速率决定,而阴极活化过电位主要由氧气的还原速率决定,单位为V;
Vohm是欧姆过电位,是指电极表面的电势随着电流密度的增加而产生的变化值,单位为V;
Ie为电解槽的电流。
Ve是电解槽的电压,单位为V。
电解槽的电流Ie计算方法如下:
ie为电流密度,单位为A/m²;
Ae为电解槽电极的有效面积,单位为m²;
电解槽的等效内阻RI计算方法如下:
Vcon是浓度过电位,电解过程中由于电解液的浓度差引起的过电位,单位为V;Vact是活化过电位,电化学反应中需要克服的额外能量,阳极活化过电位主要由氢氧化物离子的生成速率决定,而阴极活化过电位主要由氧气的还原速率决定,单位为V;Vohm是欧姆过电位,是指电极表面的电势随着电流密度的增加而产生的变化值,单位为V;Ie为电解槽的电流。
电解槽的电压Ve计算方法如下:
水分解反应需要的最小电压E计算方法如下:
其中,T是电解槽工作温度,T0是环境温度,pH₂,pO₂,pH₂O是反应物/生成物的分压;Vcon是浓度过电位,是指电解过程中由于电解液的浓度差引起的过电位,单位为V;Vact是活化过电位,指在电化学反应中需要克服的额外能量,阳极活化过电位主要由氢氧化物离子的生成速率决定,而阴极活化过电位主要由氧气的还原速率决定,单位为V;Vohm是欧姆过电位,是指电极表面的电势随着电流密度的增加而产生的变化值,单位为V;
浓度过电位Vcon计算方法如下:
低电流密度下,浓度过电位Vcon可以忽略不计。ie<10000 Am⁻²。
其中,ie为电流密度,单位为A/m²;β1是一个常数,与温度有关,结合实际的实验条件和实验方法,需要查阅相关的文献,或者对实验数据进行拟合,才能获得;iL是极限电流密度,取决于电极和电解质的性质,以及电化学反应的动力学特征,单位为A/m²;β2是一个常数,结合实际的实验条件和实验方法,需要查阅相关的文献,或者对实验数据进行拟合,才能获得。
活化过电位Vact计算方法如下:
其中,R是气体常数,为8.314 J/mol·K⁻¹;ne是参与反应的电子;F是法拉第常数,为96485 C/mol;为电流密度,单位为A/m²;i0是交流电电流密度,为1.08×10-17e^0.086T;T为温度,单位为K。
欧姆过电位Vohm计算方法如下:
dm是膜的厚度,单位为mm;
τm是膜的导电性,表示单位长度(通常是1 m)上的电解质对电流的导电能力;单位为S/m;
膜的导电性τm计算方法如下:
φm是膜湿度,计算方法如下:
当膜完全加湿时,膜水活度a=1;T为温度,单位为K。
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Zhang H, Su S, Lin G, et al. Efficiency calculation and configuration design of a PEM electrolyzer system for hydrogen production[J]. International journal of electrochemical science, 2012, 7(4): 4143-4157.